|
|
Ferrocene stibane ligands
Antala, Jakub ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
4 Názov: Ferocénové stibánové ligandy Autor: Bc. Jakub Antala Katedra: Katedra anorganickej chémie Vedúci práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Obsahom tejto diplomovej práce je štúdium koordinačných vlastností ferocénového fosfíno-stibínu Cy2PfcSbPh2 (LCy, Cy = cyklohexyl, fc = ferocén-1,1'-diyl). Boli pripravené komplexy s rôznymi prechodnými kovmi (RuII , RhIII , PtII , PdII , AuI ), ku ktorým sa LCy viaže ako monodentátny, chelatujúci alebo mostíkový ligand. Rutenaté a ródité komplexy boli pripravené z prekurzorov s π-koordinovanými arénovými ligandmi, u komplexu paládnatého a platnatého boli využité prekurzory [MCl2(η2 :η2 -cod)] (M = Pd, Pt; cod = cyklookta-1,5-dién) a syntéza zlatných komplexov vychádzala z [AuCl(tht)] (tht = tetrahydrotiofén). Okrem toho sa práca zaoberá reakciami ferocénového fosfíno-stibínu Ph2PfcSbPh2 (LPh), a to prípravou chalkogenidov Ph2P(E)fcSbPh2 (E = O, S, Se) a príslušných stiboránových derivátov Ph2P(E)fcSbPh2(O2C6Cl4) (E = vakancia, O, S, Se), v ktorých nesie stiboránové centrum tetrachloropyrokatecholový substituent, ktorý ho činí Lewisovky kyslým a potenciálnym akceptorom elektrónového páru pochádzajúceho zo skupiny Ph2P(E). Prítomnosť tejto interakcie bola potvrdená rentgenoštruktúrnou analýzou a 31 P{1 H} NMR spektroskopiou len v prípade, keď E =...
|
|
|
Polar ferrocene phosphines with nitrogen-containing linkers
Navrátil, Michal ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Horáček, Michal (oponent)
Název práce: Polární ferrocenové fosfiny s dusíkatými spojovacími skupinami Autor: RNDr. Michal Navrátil Vedoucí práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tato disertační práce popisuje tři série můstkovaných ferrocenových fosfinů odvozených od aminoferrocenu. První skupinu tvoří homoanulární α- a β-aminofosfiny 1-3. α-Aminobis(fosfin) 1 byl připraven fosfa-Mannichovou reakcí z aminoferrocenu a (difenylfosfino)methanolu, přičemž bis(fosfin) vznikal bez ohledu na počáteční stechiometrický poměr reaktantů. Posléze byla látka 1 použita jako ligand v reakcích s prekurzory kovů 10. a 11. skupiny. Zatímco s kovy 10. skupiny bylo připraveno pět komplexů [MX2(1-κP)] (M/X = Ni/Cl, Pd/Cl, Pd/Br, Pd/I, Pt/Cl) se čtvercovou geometrií na kationtu kovu, komplexy s kovy 11. skupiny vykazovaly rozmanitější geometrie od lineární v [Au2Cl2(1-κP)] přes cyklický komplex [Au2(1-κP)2][SbF6]2 po sérii tetraedrických komplexů [M(1-κP)2][X] (M/X = Cu/BF4; Ag/SbF6; Au/SbF6). Většina připravených látek byla charakterizována cyklickou voltametríí, kde první oxidační děje odpovídají oxidaci ferrocenu. Pro volný ligand a [PdCl2(1-κP)] byly tyto výsledky potvrzeny DFT výpočty. Monofosfin 2 byl také připraven fosfa-Mannichovou reakcí, ale výchozím aminem byl N-methylaminoferrocen. Následné reakce s palladnatými prekurzory...
|
|
|
Syntéza a charakterizace bidentátního P,N-donorového ferrocenového ligandu
Rezazgui, David ; Schulz, Jiří (vedoucí práce) ; Hulla, Martin (oponent)
Název práce: Syntéza a charakterizace bidentátního P,N-donorového ferrocenového ligandu Autor: Bc. David Rezazgui Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: Hlavním cílem této práce byla příprava a charakterizace ferrocenového ligandu 4-[1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-yl]morfolinu (látka 3), který na rozdíl od strukturně podobných látek nabízí větší geometrickou flexibilitu. Geometricky přizpůsobivý ferrocenový skelet může mít pozitivní účinek v některých aplikacích ligandu, například při jeho použití jako složky katalyticky aktivních komplexů. V průběhu přípravy fosfinoaminu 3 byly syntetizovány dvě nové látky, chráněný amin 1 a morfolinový derivát 2. Dále za účelem stanovení bazicity pomocí přímé skalární interakce 77 Se s 31 P byl připraven selenid 4. Příprava látky 1 zahrnovala fosfinylaci 1,1'-dibromferrocenu, oxidaci získaného 1-brom-1'-(difenylfosfino)ferrocenu sírou, azidaci a následnou redukci. Morfolinový derivát 2 byl poté syntetizován cyklizační reakcí s bis(2-chlorethyl)etherem. Fosfinoamin 3 byl získán odchráněním látky 2 Raneyovým niklem. Selenid 4 byl připraven reakcí s KSeCN. Veškeré nově připravené látky byly charakterizovány NMR a transmisní IČ spektroskopií a ESI hmotnostní spektrometrií. Látky byly také podrobeny elementární analýze k...
|
|
|
Polar phosphinoferrocene ligands with hydrocarbyl bridges
Zábranský, Martin ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Dostál, Libor (oponent) ; Šebesta, Radovan (oponent)
Nová syntetická cesta k hybridním fosfinoferrocenovým ligandům nesoucím methylenovou spojku vychází z fosfinoferrocenového betainu 3-(N,N,N-{[1'-(difenylfosfino)- ferrocenyl]methyl}dimethylamonium)propan-1-sulfonátu (2), který je dostupný z 1- (difenylfosfino)-1'-(N,N-dimethylaminomethyl)ferrocenu (XIX) alkylací 1,3-propansultonem. Betain 2 po nukleofilní substituci sodnými alkylsulfináty (alkyl = methyl, fenyl, 4-tolyl) poskytuje příslušné fosfinoferrocenové sulfony 4. Koordinační chemie [1'- (difenylfosfino)ferrocenyl]methyl(methyl)sulfonu (4a) byla zkoumána v komplexech se zinečnatým kationtem. Byly tak získány pouze nerozpustné smíšené koordinační polymery obecného vzorce [MZnX3(4a)(MeOH)]n (M/X = Na/Br, K/Br, Na/I) nebo šestijaderný komplex [Li2Zn2Br6(4a)2(MeOH)4(H2O)]. Byly připraveny dva izomerní homology 1'-(difenylfosfino)ferrocen-1-karboxylové kyseliny (Hdpf, II), viz. kyselina 1'-(difenylfosfino)ferrocenyloctová (HIIa) a kyselina 1'- [(difenylfosfino)methyl]ferrocen-1-karboxylová (HIIb), a jejich koordinační preference byly studovány v jejich palladnatých komplexech. Tyto komplexy byly připraveny reakcí různých (acetylacetonáto)palladnatých prekurzorů s příslušnými kyselinami za současného uvolnění acetylacetonu. Zatímco ligand IIa- koordinuje palladnatý kation v P,O-chelatujícím...
|
|
|
Homologické ferrocenové fosfiny
Vosáhlo, Petr ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Vojtíšek, Pavel (oponent)
Název práce: Homologické ferrocenové fosfiny Autor: Bc. Petr Vosáhlo Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tato práce popisuje přípravu a koordinační chování ferrocenových difosfinů odvozených od 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). Dppf je jeden z nejúspěšnějších ferrocenových ligandů, který byl použit v řadě reakcí katalyzovaných přechodnými kovy. V této práci je popsána příprava analogických ligandů, které obsahují jednu dialkylfosfinovou skupinu a jednu (difenylfosfino)methylovou skupinu. Všechny ligandy byly oxidovány pomocí KSeCN na příslušné fosfinoselenidy. Tyto fosfinoselenidy byly využity pro zjištění elektron-donorových vlastností pomocí 31 P NMR spektroskopie měřením interakční konstanty 1 JSeP. Koordinační chování připravených ligandů bylo studováno na palladnatých komplexech, ve kterých ligandy tvořily jak chelátové komplexy, tak i ligandem přemostěné dimerní komplexy. Tato studie otevírá cestu k přípravě potenciálně katalyticky aktivním komplexům. Klíčová slova: ferrocen, fosfiny, homologické ligandy, palladnaté komplexy, strukturní analýza.
|
|
|
Reactivity of a ferrocene distibane
Antala, Jakub ; Štěpnička, Petr (vedoucí práce) ; Gyepes, Róbert (oponent)
4 Názov práce: Reakcie ferocénového distibánu Autor: Jakub Antala Katedra: Katedra anorganické chemie Vedúci bakalárskej práce:prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Konzultant: RNDr. Jiří Schulz, Ph.D. Abstrakt: Cieľom tejto bakalárskej práce je príprava 1,1'-bis(difenylstibíno)ferocénu (L) ako antimónového analógu populárneho a široko používaného ligandu 1,1'-bis(difenylfosfíno)fero- cénu a štúdium jeho koordinačných vlastností. Boli pripravené dva ruténaté (1, 3) a dva ródité komplexy (2, 4), v ktorých sa ligand L koordinuje ako mostíkový alebo chelatujúci ligand. Na prípravu komplexov boli použité dva ruténaté a jeden róditý prekurzor s π-koordinovanými arénovými ligandmi. Pri príprave chelátových komplexov bol potrebný aj hexafluorofosforeč- nan sodný. Všetky komplexy boli charakterizované pomocou NMR spektroskopie, hmotnostnej spektrometrie, elementárnej analýzy a bola určená ich kryštálová štruktúra pomocou rentgeno- štruktúrnej analýzy. Štruktúry získaných látok boli porované so štruktúrami podobných komplexov 1,1'-bis(difenylfosfíno)ferocénu. Kľúčové slová: ferocén, stibíny, komplexy, ruténium, ródium, štruktúrna analýza
|
|
|
Homologické ferrocenové fosfiny
Vosáhlo, Petr
Název práce: Homologické ferrocenové fosfiny Autor: Bc. Petr Vosáhlo Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tato práce popisuje přípravu a koordinační chování ferrocenových difosfinů odvozených od 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). Dppf je jeden z nejúspěšnějších ferrocenových ligandů, který byl použit v řadě reakcí katalyzovaných přechodnými kovy. V této práci je popsána příprava analogických ligandů, které obsahují jednu dialkylfosfinovou skupinu a jednu (difenylfosfino)methylovou skupinu. Všechny ligandy byly oxidovány pomocí KSeCN na příslušné fosfinoselenidy. Tyto fosfinoselenidy byly využity pro zjištění elektron-donorových vlastností pomocí 31 P NMR spektroskopie měřením interakční konstanty 1 JSeP. Koordinační chování připravených ligandů bylo studováno na palladnatých komplexech, ve kterých ligandy tvořily jak chelátové komplexy, tak i ligandem přemostěné dimerní komplexy. Tato studie otevírá cestu k přípravě potenciálně katalyticky aktivním komplexům. Klíčová slova: ferrocen, fosfiny, homologické ligandy, palladnaté komplexy, strukturní analýza.
|
|
|
Komplexy lehkých platinových kovů s ferrocenovým N-fosfinoamidem
Navrátil, Michal
Název práce: Komplexy lehkých platinových kovů s ferrocenovým N-fosfinoamidem Autor: Bc. Michal Navrátil Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tématem diplomové práce je příprava koordinačních sloučenin ferrocenového fosfinoamidu FcCONHPPh2 (1, Fc = ferrocenyl), jehož přípravou se autor zabýval již ve své bakalářské práci. V práci je popsáno dvanáct nových komplexů, které byly charakterizovány NMR a infračervenou spektroskopií, elementární analýzou a hmotnostní spektrometrií. U všech látek byla navíc určena krystalová struktura. Pro přípravu látek byly použity dva palladnaté, jeden rhoditý a jeden ruthenatý prekurzor, přičemž z každého prekurzoru byly připraveny tři různé komplexy. První komplex byl připraven reakcí prekurzoru s fosfinoamidem 1, při níž vzniká komplex, ve kterém se fosfinoamidový ligand koordinuje P-monodentátně. Tato látka je zároveň výchozí látkou na cestě k dalším dvěma komplexům. Jeden z nich je dostupný reakcí s chloristanem stříbrným, čímž vzniká kladně nabitý P,O-chelát. Jiný komplex je získán reakcí výchozího komplexu s tert-butoxidem draselným, která poskytuje neutrální P,O-chelát. Všech dvanáct látek bylo připraveno v optimalizovaném výtěžku. Klíčová slova: ferrocen, amidy, fosfiny, palladium, rhodium,...
|
|
|
Homologické ferrocenové fosfiny
Vosáhlo, Petr
Název práce: Homologické ferrocenové fosfiny Autor: Bc. Petr Vosáhlo Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí diplomové práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tato práce popisuje přípravu a koordinační chování ferrocenových difosfinů odvozených od 1,1'-bis(difenylfosfino)ferrocenu (dppf). Dppf je jeden z nejúspěšnějších ferrocenových ligandů, který byl použit v řadě reakcí katalyzovaných přechodnými kovy. V této práci je popsána příprava analogických ligandů, které obsahují jednu dialkylfosfinovou skupinu a jednu (difenylfosfino)methylovou skupinu. Všechny ligandy byly oxidovány pomocí KSeCN na příslušné fosfinoselenidy. Tyto fosfinoselenidy byly využity pro zjištění elektron-donorových vlastností pomocí 31 P NMR spektroskopie měřením interakční konstanty 1 JSeP. Koordinační chování připravených ligandů bylo studováno na palladnatých komplexech, ve kterých ligandy tvořily jak chelátové komplexy, tak i ligandem přemostěné dimerní komplexy. Tato studie otevírá cestu k přípravě potenciálně katalyticky aktivním komplexům. Klíčová slova: ferrocen, fosfiny, homologické ligandy, palladnaté komplexy, strukturní analýza.
|
|
|
Komplexy lehkých platinových kovů s ferrocenovým N-fosfinoamidem
Navrátil, Michal
Název práce: Komplexy lehkých platinových kovů s ferrocenovým N-fosfinoamidem Autor: Bc. Michal Navrátil Katedra: Katedra anorganické chemie Vedoucí bakalářské práce: prof. RNDr. Petr Štěpnička, Ph.D., DSc. Abstrakt: Tématem diplomové práce je příprava koordinačních sloučenin ferrocenového fosfinoamidu FcCONHPPh2 (1, Fc = ferrocenyl), jehož přípravou se autor zabýval již ve své bakalářské práci. V práci je popsáno dvanáct nových komplexů, které byly charakterizovány NMR a infračervenou spektroskopií, elementární analýzou a hmotnostní spektrometrií. U všech látek byla navíc určena krystalová struktura. Pro přípravu látek byly použity dva palladnaté, jeden rhoditý a jeden ruthenatý prekurzor, přičemž z každého prekurzoru byly připraveny tři různé komplexy. První komplex byl připraven reakcí prekurzoru s fosfinoamidem 1, při níž vzniká komplex, ve kterém se fosfinoamidový ligand koordinuje P-monodentátně. Tato látka je zároveň výchozí látkou na cestě k dalším dvěma komplexům. Jeden z nich je dostupný reakcí s chloristanem stříbrným, čímž vzniká kladně nabitý P,O-chelát. Jiný komplex je získán reakcí výchozího komplexu s tert-butoxidem draselným, která poskytuje neutrální P,O-chelát. Všech dvanáct látek bylo připraveno v optimalizovaném výtěžku. Klíčová slova: ferrocen, amidy, fosfiny, palladium, rhodium,...
|
host ::
RSS.